正高级职称和副高级职称退休时工资待遇的区别主要体现在以下几个方面：
1. 行政级别与待遇差异：正高级职称的行政级别相当于副司局级（副市厅、副市地级），而副高级职称的行政级别相当于副县处级。这种行政级别的差异在享受各项待遇时表现明显。
2. 工资构成与差距：事业单位工作人员的工资构成包括岗位工资、薪级工资、绩效工资、工作津贴与生活补贴四部分。正高级职称的岗位工资通常比副高级职称高3级，大约在1500元左右。此外，薪级工资、绩效工资、工作津贴与生活补贴等也存在相当的差别。
3. 养老金缴费与待遇：由于正、副高级职称的工资总额差距较大，社会养老保险缴费额度也会相应产生差距。退休养老金额度的高低主要由养老保险缴费额度的高低决定。因此，正高级职称的退休养老金额度通常会比副高级职称高出一定幅度。
4. 具体数字与实例：以副高级职称、工龄40年的人员为例，退休后每月能领到6000-10000元的养老金。而正高级职称的退休养老金则可能在此基础上有所增加，具体数额取决于个人的具体情况和所在地区的规定。
5. 其他待遇：除了养老金外，正高级职称在享受其他待遇时也可能优于副高级职称。例如，在报销供暖费时，正高级职称按住房面积140平方米报销，而副高级职称按住房面积110平方米报销。
综上所述，正高级职称和副高级职称在退休时的工资待遇存在明显的区别，这主要体现在行政级别、工资构成、养老金缴费与待遇以及其他相关待遇方面。具体差距的大小取决于个人的具体情况和所在地区的规定。